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Buenos días,

En cuanto a la primera pregunta: no. Un funcionario titular, cuando realiza una sustitución está en sustitución.
La comisión de servicios es otra forma más a través de la cual se puede cubrir temporalmente un puesto de trabajo, junto con la sustitución y la adscripción provisional.
Artículo [b]40.3 RD 1451/05:[i] Los puestos de trabajo podrán cubrirse temporalmente mediante adscripción provisional, comisión de servicio o sustitución[/b][/i]

Si estás en comisión de servicios es porque se ha quedado vacante un puesto, reúnes los requisitos y has optado por estar en esa situación (y no por la sustitución o la adscripción provisional: Artículo 73.1 de dicho cuerpo legal.

En cuanto a la segunda pregunta: no.
El puesto que deja funcionario sustituto no puede ser cubierto por un funcionario interino: artículo 74.6:[i] El puesto de trabajo que deja temporalmente vacante el funcionario sustituto no podrá ser ocupado por otro sustituto.[/i]

La diferencia (entre otras) de la comisión de servicios y la sustitución es que la primera tendrá la duración máxima de un año, prorrogable por otro (artículo 73.3); mientras que en la sustitución el funcionario sustituto tiene que cesar cuando se incorpore el titular o finalice el motivo de la sustitución (artículo 74.7).